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注塑工藝對(duì)塑件材料特性的影響
塑件的整體形態(tài)結(jié)構(gòu)決定著每種情況下的終端使用性能。這意味著不只是塑件的外在性能以工藝為條件,內(nèi)在性能也是如此。這也意味著對(duì)成型化合物進(jìn)行熱機(jī)械的處理,如加工過(guò)程中的壓力、溫度和剪切率所定義的,都決定著所生產(chǎn)出來(lái)的塑件的材料結(jié)構(gòu)(形態(tài))。產(chǎn)品外在和內(nèi)在性能確定了產(chǎn)品的zui終性能。所以塑料的形態(tài)控制著塑件的皺縮及其形狀,同時(shí)也確定了材料的使用性能。塑件性能對(duì)于某一種塑件形狀不一定就是*的性能,如高機(jī)械強(qiáng)度、理想的硬度、良好耐磨性。反過(guò)來(lái),理想的形態(tài)將不可避免地產(chǎn)生出一個(gè)穩(wěn)定的塑件形狀,但也是一個(gè)不可能再改變的一種形狀。一旦建立起工藝和zui終品質(zhì)之間的相互關(guān)系,一個(gè)事實(shí)就變得清楚了:只能通過(guò)對(duì)注塑進(jìn)行一定優(yōu)化形式的工藝控制,才能獲得的塑件,這種控制以形態(tài)為重點(diǎn),也包括了對(duì)狀態(tài)變量的記錄和控制。所以穩(wěn)定的工藝控制需要工藝適應(yīng)于被加工的塑料。它以熱力學(xué)因素為基礎(chǔ),對(duì)于半結(jié)晶熱塑性塑料,還必須考慮到結(jié)晶動(dòng)力學(xué)。然而,在塑料加工業(yè)內(nèi)還沒(méi)有對(duì)此的普遍認(rèn)識(shí),尚待向人們灌輸這種思想。
按照DIN/ISO527標(biāo)準(zhǔn),在雙腔模具中以不同的注射速度和壓力做出型的拉伸樣板(截面積4×1mm2)。模腔通過(guò)位于塑件側(cè)翼的側(cè)面上的銷式澆口被填充。模具在近澆口處裝備有壓力感應(yīng)器,能在拉伸樣板的中央肩部位置測(cè)量出壓力變化。在所有測(cè)試中,塑件生產(chǎn)的模溫被設(shè)定在95℃,因?yàn)檫@是原材料制造商為高品質(zhì)塑件所推薦的溫度。在一臺(tái)鎖模力為220kN的注塑機(jī)上加工成型化合物。螺桿直徑是18mm,機(jī)器上注嘴溫度為210℃。
研究結(jié)果一方面揭示出塑件內(nèi)在與外在性能之間的清晰關(guān)系,另一方面也揭示出與所選工藝條件的關(guān)系。盡管所生產(chǎn)出的塑件有著幾乎一致的機(jī)械強(qiáng)度,但不同樣板材料結(jié)構(gòu)的變形能力有著明顯的區(qū)別。這從斷裂時(shí)不同拉伸應(yīng)變看得很清楚,特別是每種情況獲得的不同拉伸沖擊強(qiáng)度。注射速度數(shù)值被標(biāo)準(zhǔn)化為20cm/s,拉伸沖擊強(qiáng)度可以降低55%,而測(cè)量出的重量和皺縮之變化只有2.5%或15%。
通過(guò)動(dòng)態(tài)熱差法(DSC)對(duì)不同樣板進(jìn)行的補(bǔ)充性研究只突出了開(kāi)始時(shí)形態(tài)上的細(xì)微區(qū)別。換句話說(shuō),綜合地來(lái)看,所研究樣板擁有均勻的結(jié)晶。這個(gè)結(jié)果也在冷卻(結(jié)晶熱量)中和在二次加熱階段(均勻前期過(guò)程之后的熔融熱)可觀察到。從動(dòng)態(tài)差分熱量測(cè)定的結(jié)晶過(guò)程,可明顯看到,當(dāng)聚合物加工過(guò)程中的注射速度逐級(jí)上升時(shí),較低溫度下的結(jié)晶熱由-74J/g增加到-97J/g。這暗示所用POM材料會(huì)因?yàn)榧庸さ脑蚨霈F(xiàn)變化。材料分子量和分子量分布的變化提升了不相近固化性能(整體結(jié)晶或多或少是一致的),所以促進(jìn)了不同結(jié)構(gòu)(形態(tài))的形成,這由峰值高度與峰值寬度的比值得到證明,其由2.7降到了1.6。
在這種情況中,只靠DSC(首步加熱)來(lái)觀察不同樣品的整體結(jié)晶,會(huì)導(dǎo)致對(duì)品質(zhì)的不正確評(píng)估,因?yàn)樵谶@里沒(méi)有差別是顯而易見(jiàn)的。只有當(dāng)結(jié)構(gòu)是在一個(gè)不直接的基礎(chǔ)之上被評(píng)估時(shí),這才會(huì)突出存在的區(qū)別。在極化發(fā)射光下對(duì)不同樣品的薄斷面(約10mm)進(jìn)行顯微觀察,顯示出受不同工藝條件控制所做出塑件的結(jié)構(gòu)非常不一樣。當(dāng)注射速度提高時(shí),能觀察得到的非球狀外層的厚度由102mm急劇下降到30mm,同時(shí)余下結(jié)構(gòu)也經(jīng)歷著變化。所以,高注射速度下制出的塑件硬度急劇下降也要?dú)w結(jié)為材料方面的不理想形態(tài)變化。
在不同注射速度下加工易于流動(dòng)的POM,明顯對(duì)材料的流變性能起著深遠(yuǎn)的影響。聚合物剪切程度的增大引起微分子逐步的鏈分解,這又伴隨著熔體的流動(dòng)性(在模具內(nèi)的壓力傳送)發(fā)生變化,進(jìn)而結(jié)晶動(dòng)力學(xué)發(fā)生變化。已經(jīng)測(cè)量和討論過(guò)的DSC曲線表示進(jìn)行著的這些過(guò)程。流變性調(diào)查也確定著這種表現(xiàn)。所用流變計(jì)是UDS200型號(hào)。取100mg的樣本,流變計(jì)承受210℃溫度下、0.1~100s-1范圍內(nèi)的對(duì)數(shù)遞增剪切速率,間隔寬度為0.1mm。
這些結(jié)果證明了當(dāng)注射速度提高時(shí),加工中的聚合物的分解加劇。聚合物的平均分子量根據(jù)加工條件而進(jìn)行變化,這是從注射速度升高時(shí)零粘度下降可清楚看到的事情。
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