導讀:對于熱塑性聚合物而言,使用過程中的化學降解一直是研究的熱點。當為油氣應用設計管道和密封件時,本文的知識對于評估部件的使用壽命至關重要。
【塑料機械網 技術學堂】 聚合物受化學物質的影響程度與許多因素有關。這些因素包括:聚合物的組成(化學組成、以及填料和添加劑的存在);聚合物的結晶度;暴露條件:時間、溫度、壓力;聚合物自身是否受到應力:加工過程中施加的外部或內部應力;當然還包括化學物質自身的性質:酸、堿、有機、無機、芳香族、脂肪族等等。
聚合物暴露在化學物質中時,小分子的化學物質會與聚合物發生化學或物理相互作用。
· 吸附是化學物質與聚合物表面發生的相互作用。
· 吸收是化學物質通常通過擴散機制在聚合物中分散,即化學物質滲透到聚合物中。
物理和化學相互作用
物理相互作用通常會導致聚合物軟化(也稱為塑化)和膨脹,這是由于化學物質滲透到聚合物無定形區域的自由體積中。在半結晶聚合物中,聚合物的結晶區域具有較低的自由體積,因此半結晶聚合物不易受到小分子擴散和吸收的影響。在許多情況下,除去化學物質并隨后進行干燥,可使聚合物恢復到接近其原始狀態。
然而如果被吸收的化學物質在干燥時作為溶劑,溶解并去除無定形相中的某些低分子量聚合物,那么這種去除低分子量聚合物的行為,可導致聚合物脆化,并使聚合物性能發生顯著的性改變。溶劑也會隨著時間的推移“清洗”聚合物中的增塑劑和穩定劑等添加劑。
與聚合物的化學相互作用通常會導致交聯(從而增加分子量)或降解/斷鏈(降低分子量)。這些相互作用通常是不可逆的,并可導致聚合物性能發生顯著的性改變。
環境應力開裂(ESC)
當聚合物暴露在化學物質中并存在應力的情況下(常見的是外部施加的應力),應力開裂可導致聚合物斷裂。環境應力開裂(ESC)是在應力作用下表面的物理而非化學相互作用的結果:未發生化學轉變,但應力開裂劑加速了宏觀脆性斷裂的形成。
雖然無法預測哪些化學物質會導致環境應力開裂,但通常情況下,表面活性劑是有效的應力開裂劑。環境應力開裂類似于金屬中的應力腐蝕開裂現象。而VICTREX™ PEEK可在很大程度上抵御環境應力開裂。
深入研究的必要性
綜上所述,為開發技術的創新型解決方案,用于油氣環境中的聚合物的耐化學性測試,是一個非常重要的方面。但如果總體目標是預測熱塑性復合材料管在惡劣使用環境中的壽命,不能孤立地考察聚合物基體的降解,所以聚合物的耐化學性測試只是其中一個方面。還需要考慮的其他機理,包括纖維增強降解、纖維/基體界面降解和相鄰層間界面降解,所有這些因素都將在前面提到的后續博文中加以論述。
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